摘要：以八氟戊醇（HCF2CF2CF2CF2CH2OH）和2,3-二溴丙醇為原料，設計并合成了甘油醚類氟碳表面活性劑（2,3-雙八氟戊烷基甘油醚-1-硫酸酯鈉，BOFPGS），通過FTIR、NMR以及MS等對中間產物（2,3-雙八氟戊烷基-1-丙醇）和最終產物（BOFPGS）進行了結構表征。對BOFPGS進行了表面張力測試，結果表明，BOFPGS的臨界膠束濃度（CMC）為4.16×10-3mol/L，CMC對應的表面張力為22.70 mN/m。將不同濃度的BOFPGS水溶液和相同體積的液體石蠟乳化后，析水率隨著時間延長而增大，乳液在乳化30 min時趨于穩定。BOFPGS濃度低至0.8×10-3 mol/L時，其仍具有較好的乳化性能。利用噻唑藍（MTT）法對該表面活性劑的細胞毒性進行測試，結果表明，BOFPGS在8.04×10-6 1.60×10-4 mol/L內無明顯細胞毒性。

氟碳表面活性劑具有高的表面活性、熱穩定性、化學穩定性以及獨特的疏水疏油性，被廣泛應用于含氟聚合物生產、電鍍、石油、消防、紡織等各個領域。其中，典型代表為全氟辛酸及全氟辛烷磺酸（PFOA/PFOS）。研究表明，這種碳氟鏈長度為7~9個C原子的表面活性劑在自然界中不可降解，易在生物體內累積，并具有明顯的細胞毒性，其危害遠超有機氯農藥。

為了消除其對環境的危害，開發可替代碳氟鏈長度為7~9個C原子（C79）的綠色可降解氟碳表面活性劑一直是有機氟化工研究的熱點。

目前，開發替代C79表面活性劑的思路主要為縮短氟碳鏈的長度或將N、O等雜原子等引入氟碳鏈。但研究發現，碳氟化合物的表面活性隨氟碳鏈縮短迅速下降，雖然通過在化合物中引入多個短碳氟鏈也能有效提高其表面活性，但全碳氟鏈難于降解對環境仍具有潛在危害。由于全氟聚醚鏈能夠自然降解且生物累積性弱，因此人們一直期望能以其替代碳氟鏈。但大量研究發現，這類物質的細胞毒性遠大于全氟辛酸（PFOA）。因此，對于C79類碳氟表面活性替代品的開發仍是一個較為熱門的研究領域。已有研究表明，當氟碳鏈的長度不超過4個C時，對環境的危害可忽略不計。八氟戊醇作為生產四氟丙醇的副產物，分子中含有4個—CF2—，其結構中的—CF2CH2—基團穩定性差，容易斷裂，不會對環境帶來危害。將其作為表面活性劑疏水鏈有望成為低毒、安全、能替代C79類碳氟表面活性劑。但前期研究發現，單個八氟戊醇鏈為疏水鏈的表面活性劑臨界膠束濃度時的表面張力（γ）在24~29 mN/m，雖然具有一定的表面性能，但與典型碳氟表面活性劑（γ為19~24 mN/m）相比有較大差距，并且作者也未對此類表面活性劑的應用做具體研究，不能替代C79類表面活性劑。

針對以上難題，本文以八氟戊醇、2,3-二溴丙醇和氯磺酸為原料，經醚化和磺化兩步反應合成了2,3-雙八氟戊烷基甘油醚-1-硫酸酯鈉（BOFPGS），通過醚鍵使兩條八氟戊醇鏈與2,3-二溴丙醇連接，得到了與甘油醚類似的結構，研究了其表面張力、乳化性質以及細胞毒性，以期得到一種高表面活性、無毒且有一定應用價值的氟碳表面活性劑。

1實驗部分

1.1試劑與儀器

八氟戊醇（質量分數99.5%），中昊晨光化工研究院有限公司；2,3-二溴丙醇、甲苯、四丁基溴化銨、吡啶、二氯甲烷、氯磺酸、NaOH、液體石蠟，AR，國藥集團化學試劑有限公司；3-（4,5-二甲基噻唑-2）-2,5-二苯基四氮唑溴鹽（商品名噻唑藍，MTT），AR，Sigma；人體皮膚成纖維細胞（HSF），AR，北京北納保藏中心；胎牛血清，AR，美國Gibco Life Technologie公司；青霉素、鏈霉素，AR，Adamas。

Delta-8全自動高通量表面張力儀，芬蘭Kibron公司；Frontier Near/Mid-IR Std傅里葉變換紅外光譜儀，美國PerkinElmer公司；Bruker DRX核磁共振波譜儀，美國Bruker公司；Agilent7890A液相質譜儀，美國Agilent公司；RCT BASIC加熱磁力攪拌器、T25均質機，IKA儀器設備有限公司；M5酶標儀，美國Molecular Devices公司；杜爾貝科改良伊格爾培養基（DMEM培養基），美國Hyclone公司；MCO-15AC細胞培養箱，日本Sanyo公司。

1.2合成

2,3-二雙氟戊烷基甘油醚-1-硫酸酯鈉的合成路線如下所示。

1.2.1 2,3-雙八氟戊烷基-1-丙醇的合成

在250 mL三口燒瓶中依次加入NaOH（2.3 g,0.0575 mol）、八氟戊醇（12.185 g,0.055 mol）、甲苯（50 mL）以及四丁基溴化銨（0.05 g,0.156 mmol），室溫攪拌30 min后，將溶解于20 mL甲苯中的2,3-二溴丙醇（5.447 g,0.025 mol）通過恒壓滴液漏斗緩慢滴加至三口燒瓶內。滴加完畢之后，將混合體系升溫至73℃，勻速攪拌反應24 h，反應液冷卻至室溫，用150 mL蒸餾水洗滌3次，有機相用無水硫酸鈉干燥24 h，過濾，旋蒸除去溶劑，得到淡黃色液體。經柱層析V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=20∶1分離得到無色透明液體中間產物（2,3-雙八氟戊烷基-1-丙醇），收率71.51%。