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基于座滴法研究化學組成對無堿鋁硼硅玻璃表面張力的影響(二)

來源: 《玻璃搪瓷與眼鏡》 瀏覽 324 次 發布時間:2026-01-20

實驗所用的玻璃原料包括石英砂、氧化鋁、硼酐(氧化硼)、氧化鈣、氧化鎂、氧化鍶、氧化鋅,化學澄清劑所用原料為氧化亞錫,試劑純度等級均為分析純(AR),實驗設計引入成分及使用的原料種類、具體純度如表 5 所示,所有化學成分均以氧化物原料的形式引入,玻璃成分中除原料可能含有的部分雜質以外,均不含任何人為引入的其他成分。


表 5 制備玻璃使用的化學原料
化學組成 原料 試劑純度/% 生產單位
SiO? 高純石英砂 ≥99.00
B?O? 硼酐 ≥98.00
Al?O? 氧化鋁 ≥99.00
CaO 氧化鈣 ≥99.00 天津市光復精細化工研究所
MgO 氧化鎂 ≥98.50
SrO 氧化鍶 ≥99.00
ZnO 氧化鋅 ≥99.00
SnO 氧化錫 ≥98.00

1.2 實驗裝置與樣品制備


實驗所用儀器設備包括:用 1700 ℃ 硅鉬棒高溫爐熔制玻璃;用 1100 ℃ 程控高溫爐退火基板玻璃;用 ES-1000E 電子分析天平稱量玻璃原料和玻璃試樣;用 500 mL 鉑銠合金坩堝熔化玻璃;采用 BLZL-1450 座滴法熔體表面張力測量儀(圖 1)測量表面張力。


實驗樣品的熔制流程如圖 2 所示,首先根據組分設計計算玻璃配方,稱量并配制約 500 g 配合料,在研缽內充分研磨、混合均勻,待硅鉬棒電爐升溫至 1550 ℃ 時,將混合均勻的配合料分多次加入預熱過的鉑金坩堝中,保溫 2 h 至原料熔化充分后以 5 ℃/min 的升溫速率加熱至 1640 ℃,并在該溫度條件下保溫 4 h,實現玻璃的充分熔化與澄清。然后繼續升溫至 1680 ℃ 保溫 2 h 使玻璃液完全澄清,出料前 30 min 進行攪拌,然后將玻璃液澆筑在預熱的耐熱鋼模內,成型后轉入 780 ℃ 的馬弗爐內進行退火處理,保溫 3 h 后再以 1 ℃/min 降溫速率慢冷至 300 ℃,隨爐冷卻得到經過退火的玻璃樣塊。

圖 1 玻璃樣品熔制工藝制度


1.3 測試與表征


按 GB/T 39797-2021 玻璃熔體表面張力試驗方法,使用 BLZL-1450 表面張力測量儀進行測量,首先測得不同化學組成的 OLED 基板玻璃的工作點溫度(黏度為 10? dPa·s,簡稱 T?),然后在此溫度條件下測量玻璃熔體的表面張力。

圖 2 橢球狀玻璃熔體液滴


將制備的玻璃樣塊用錫紙包裹,用鐵錘捶碎后用鉗子修整成較方正的顆粒,選取內部無氣泡結石且質量為 0.15~0.30 g 的碎塊用于測試。測試前選用 T? 溫度表面張力為 334 mN/m 的標準鈉鈣玻璃校準表面張力測量儀。測試的具體操作步驟如下:將表面張力測量儀加熱爐升溫至測量溫度,通入高純氮氣作為保護氣體,然后將制備好的玻璃樣品置于石墨片上,送入加熱爐中的樣品臺上進行保溫,試樣在表面張力作用下收縮成橢球狀液滴,如圖 2 所示,將液滴置于拍攝裝置視野中心,保溫 30 min 至熔體穩定。隨后,用圖像采集裝置獲取橢球熔體的外輪廓線,通過軟件數值分析得到輪廓參數,利用 Young-Laplace 方程進行解析,計算出樣品的表面張力(σ),反復測試若干次后取 σ 的平均值為樣品在該測試條件下的表面張力值。


2 結果與討論


2.1 Al?O?/SiO? 對 OLED 基板玻璃表面張力的影響


隨著 OLED 基板玻璃化學組成中 Al?O?/SiO? 摩爾比從 0.15 變到 0.25,玻璃熔體在 T? 溫度條件下的表面張力測試結果如圖 3 所示。


由圖 3 可知,Al?O?/SiO? 從 0.15 逐漸增加至 0.25,隨著網絡形成體中 Al 的占比變大,玻璃熔體表面張力從 369 mN/m 逐漸增加至 388 mN/m。Al?O? 對 SiO? 逐步替代導致玻璃熔體表面張力增加的原因主要有兩個方面:一方面是更多的 Al3? 與玻璃網絡中游離氧結合形成鋁氧四面體 [AlO?],使玻璃的非橋氧減少,網絡結構更致密,破壞網絡需要的能量增加,宏觀表現為表面張力增大;另一方面是一個堿土金屬離子與兩個鋁氧四面體結合形成 [AlO?]?–R2?–[AlO?]? 結構(如圖 4 所示),堿土金屬離子 R2? 分布于鋁氧四面體網絡的空隙中,致密的網絡阻礙了表面活性組元(網絡外體 R2?)在高溫熔融狀態向表面的積聚,使熔體的表面能增大,從而導致表面張力增加。

圖 3 基板玻璃熔體表面張力與 Al?O?/SiO? 的關系圖  

圖 4 堿土金屬離子和鋁氧四面體結合的網絡結構


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