電極電勢的變化會影響界面張力的大小，這種現(xiàn)象稱為「電毛細(xì)現(xiàn)象，electrocapillary effect」。電極界面剩余電荷量越大，同性電荷的相互排斥越強，從而界面張力（界面自由能）就越小，也可以說是電極電勢改變了電極界面剩余電荷量，從而便會影響到「界面張力」。

界面的同一側(cè)帶有相同符號的剩余電荷，由于同性電荷之間的排斥作用都力圖使界面擴大，兩作用力剛好相互抵銷。

任何兩界面都存在著界面張力，電極／溶液界面也不例外。但對于電極體系來說，界面張力不僅與界面層的物質(zhì)組成有關(guān)，而且與「電極電位」有關(guān)。電極界面的剩余電荷都是同性的，同性電荷有斥力，力圖使界面擴大，而界面張力力圖使介面縮小，這兩個作用力恰好相反而相互抵銷，所以剩余電荷密度增大，界面張力就下降了。因此，帶電界面的界面張力比不帶電時要小，電極表面電荷密度越大，界面張力就越小。

電極表面剩余電荷密度的大小與電極電位密切相關(guān)，因而有了電毛細(xì)曲線。

我們根據(jù)電毛細(xì)現(xiàn)象，可以解釋為什么「電極電勢」常能影響電極表面的某些性質(zhì)，如溶液對電極表面的潤濕能力、電極上氣泡的附著情況、電極的表面硬度以及溶液中電極與涂料和粘結(jié)劑之間的粘合能力等。通過調(diào)節(jié)電極電勢和采用適當(dāng)?shù)慕缑婊钚晕镔|(zhì)（易于在界面上吸附的物質(zhì)），可以人為地控制這類界面性質(zhì)。